C5-ķēdi saturošu un termināli funkcionalizētu propargilsilānu sintēze un to ciklizēšanas reakcijas ar sililgupas 1,2-nobīdi
RTU 63. studentu zinātniskās un tehniskās konferences tēzes 2022
Artjoms Ubaidullajevs, Māris Turks

Šajā darbā tika izstrādāta metode heterociklisko savienojumu iegūšanai no iekšmolekulāru nukleofīlu saturošajiem propargilsilāniem 1. To reakcijā ar elektrofīliem (Br+ , I+ , H+ ) izveidojas vinilkatjons 2, kas tālāk 1,2-sililgrupas migrācijas rezultātā veido stabilāku allilkatjonu 3 [1], kas atkarībā no nukleofīlās grupas (G) un reakcijas apstākļiem var ciklizēties, veidojot kādu no savienojumiem 6, 8 vai 12 saskaņā ar 1. shēmu. Iegūtie produkti var kalpot par būvblokiem bioloģiski aktīvo savienojumu sintezē [2-3]. Tika sintezēti 6 funkcionalizēti propargilsilāni 1 un veikti to ciklizēšanas mēģinājumi. Ciklizēšanas reakcijas tika veiktas dažādās temperatūrās (no ‒40 °C līdz 100 °C) polāros aprotonos šķīdinātājos (MeCN, DCM, THF), par elektrofīlu izmantojot halogēnu katjonu avotus (NBS, NIS) vai skābi (HNTf2) katalītiskos daudzumos. Reakcijas norises laiks atkarībā no sintēzes ceļa sastāda no 5 minūtēm līdz 2 dienām. Tika novērots, ka reakcijas, kas novestu pie četrlocekļu heterociklu veidošanās, neizdevās realizēt, bet tika iegūti divi pieclocekļu heterocikli – 4,5-dihidro-1,2-izoksazola atvasinājumi. Savukārt sešlocekļu heterociklu veidošanos var novērot gan pēc KMR, gan pēc GH/MS rezultātiem, bet līdz šim šiem savienojumiem vēl nav piemeklēta efektīva izdalīšanas un attīrīšanas metode.


Atslēgas vārdi
1,2-Silyl Shift, Cyclization, Heterocycles, Propargyl Silanes
Hipersaite
http://alephfiles.rtu.lv/TUA01/000083020_e.pdf#page=46

Ubaidullajevs, A., Turks, M. C5-ķēdi saturošu un termināli funkcionalizētu propargilsilānu sintēze un to ciklizēšanas reakcijas ar sililgupas 1,2-nobīdi. No: RTU 63. studentu zinātniskās un tehniskās konferences tēzes, Latvija, Rīga, 22.-22. aprīlis, 2022. Rīga: 2022, 46.-46.lpp.

Publikācijas valoda
Latvian (lv)
RTU Zinātniskā bibliotēka.
E-pasts: uzzinas@rtu.lv; Tālr: +371 28399196